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乌克兰总统选举结果还未正式公布，但根据出口民调，“巧克力大王”波罗申科已于25日晚迫不及待地宣布自己的胜利。然而对于波罗申科来说，总统宝座并非一把舒适的交椅。25日誓言要成为乌克兰“战争终结者”的他，26日就遭遇下马威：顿涅茨克人民共和国当天宣布进入“战争状态”，扬言要把乌克兰政府军清除出境，民间武装当天袭击并占领了顿涅茨克一处主要机场，而政府军随后出动战机进行空袭。
26日，波罗申科宣布，6月15日之前他一定要跟普京见面，他要告诉普京，乌克兰不需要更多的战争，希望跟俄达成实质性协议，还要跟普京谈归还克里米亚的问题，如俄不肯退还，乌克兰将向国际法庭提出仲裁。他同时表示将与东部武装分子对话。他还表示，当选总统后会将自己的糖果公司“如胜”卖掉，但不会卖掉电视台“第五频道”。
26日，在已统计的60%的选票中，波罗申科的支持率超出50%。在25日晚和26日的新闻发布会上，波罗申科都与前拳击冠军克利奇科站在一起，根据出口民调，克利奇科在周日的选举中以57%的选票赢得基辅市市长选举。克利奇科强调当选市长后，要整顿独立广场，让示威者回家，还基辅市平静。
25日晚，波罗申科做出一系列承诺：结束乌克兰东部的“战争”，与俄罗斯进行谈判。他表示当选后将首访顿巴斯，他的首要任务是为乌克兰带来和平，结束东部的混乱局面。他承诺将继续与欧洲保持紧密关系，还表示要与俄关系正常化，指出没有俄罗斯的参与，不可能确保该地区的安全。
对于首次外访，他表示将不是俄罗斯，而是波兰。乌媒称，波兰总统邀请波罗申科6月4日访问该国，与此同时，美国总统奥巴马也会抵达波兰。俄新社26日称，可以看出乌克兰将执行与欧洲接近的方针，波罗申科希望稳定与俄关系不是无条件和全面的。
26日，乌代理外长杰希察表示，乌克兰期待俄罗斯承认乌克兰的总统选举。他同时保证：“乌克兰加入北约的问题近期不会被列入议事日程。”
随后，俄外长拉夫罗夫在新闻发布会上称，莫斯科会尊重乌克兰总统大选结果。他指出，乌克兰的选举进行得“并非没有问题”，莫斯科愿与胜选的波罗申科对话，但不需要调停人。
乌中央选举委员会称选举投票率超过60%。德国选举观察员洪克说，参选率之高出人意料，选民中存在避免新一轮选举、避免出现平局的倾向，因此大多数人将选票投给波罗申科。一位女选民称，选民对他不是百分之百满意，但感觉波罗申科是理智的选择：他既非冒险主义者，也非平民主义者，这是一个折中的选择。
但卢甘斯克和顿涅茨克的选民没能获得多少机会投出自己的选票，在顿涅茨克，2430个投票站开放了426个，市中心所有的投票站全都关闭。该地区基本仍由武装民兵组织控制。乌克兰“东南”运动领导人察廖夫对“俄罗斯-24”电视频道记者表示，乌克兰进行的总统选举不能被称为是合法的。但应该尊重为波罗申科投票的乌克兰人的意愿。多数为波罗申科投票的人来自乌克兰西部。因此，这只是“半个乌克兰的选举”，波罗申科获胜，他只能成为“半个国家的总统”。美国费城新闻网26日评论称，鉴于波罗申科在大选中的强劲表现，他有机会去阻挠莫斯科的扩张野心。但他需要做自从乌克兰独立23年以来没有领导人做到的两件事：第一，打击惊人的黑社会性质的腐败，第二，实现不再是可有可无的经济改革。